Ciao Sarina, i treni per quest'estate sono già disponibili sul sito trenitalia.com. L'ultimo treno che puoi prendere per raggiungere Siena parte da Milano alle 20.15. Poi a Firenze devi prendere un treno per Empoli e da Empoli un autobus che arriva a Siena all'1:20 di notte. Altrimenti, puoi partire da Milano a mezzanotte e arrivare a Siena verso le 8 di mattina, sempre con due cambi. I treni in Italia non viaggiano di notte, ad eccezione di pochi treni notte che collegano il Nord al Sud, ma non passano per Siena. Se questi orari non ti vanno bene, puoi cercare un passaggio in macchina, per esempio su blablacar.it. Spero di averti aiutata un po', Michele

I don't think there's reservations on train tickets, if you are trying to book one without paying. You have to buy the ticket in advance. On the trenitalia site you should be able to set Milano to Siena and see what trains are available, including connections and waiting time. On intercity/eurocity trains you will have a seat assigned, while regional/local trains work like a subway train (no seat reserved, can use the ticket whenever). I don't think we have a Greyhound-like system of buses.