It is phonetic variants of one word. "Увечері" we use in the next positions: - the beginning of the sentence - after punctuation marks - if the previous word was ended by consonant sound "Ввечері" we use if the previous word was ended by vowels But if we talk about oral speaking, these rules are more for the beauty. For writing it is more required.

Різниця лише фонетична. Можна використовувати, що зручніше. За правилами, якщо попереднє слово закінчується на приголосний звук, після коми, тире, двокрапки тощо чи на початку речення правильно використовувати "увечері". Наприклад: Увечері повітря стає прохолоднішим";" Треба одягтися тепліше - увечері стає прохолодніше";" Він не надягнув светра, хоч увечері й ставало прохолодніше". Якби написала" хоча", доречним було б починати з "в":" Він не надягнув светра, хоча ввечері й ставало прохолодніше". Це більше стосується письмової мови, особливо в науковому стилі. В інших стилях це вважається більш гарним (првила евфонії) , але абсолютно нормально вимовляти так, як вам зручно