Er kauft die Uhr nicht. Das ist richtig. Der Negationspartikel 'nicht' steht normalerweise am Satzende.
Der zweite Satz kann so verwendet werden: Er kauft nicht die Uhr, sondern das Bild. Wenn man den Nebensatz weglaesst, klingt der Satz nicht komplett, es draengt sich dann die Frage auf: Was kauft er dann?