Sólo como Leandro indica en su respuesta, desvergüenza es el hecho y sinvergüenza es el adjetivo que se le da a la persona insolente o que no tiene pena o pudor en hacer las cosas. Ejemplos: - Ese tipo es un sinvergüenza! - Que desvergüenza andar con tan poca ropa en la calle.

"Sinvergüenza" (que no tiene vergüenza) es un ADJETIVO que califica a las PERSONAS que comenten actos reprobables, inmorales o ilegales. "Desvergüenza" (falta de vergüenza) es un SUSTANTIVO que indica una CUALIDAD O ACTITUD de la persona que no siente vergüenza por cosas que deberían producírselo, que tiene falta de pudor... Un ejemplo: "La desvergüenza que tiene esta persona lo hace odioso e inaguantable, es un sinvergüenza". Así, un "sinvergüenza" es una persona desaprensiva, devergonzada que no tiene la cualidad de la vergüenza, sino la de la "desvergüenza".