Die Endung -er macht aus einem Wort ein Substantiv: backen -> Bäcker Ein "Zweier" ist also ein Gegenstand, der irgendwie mit "zwei Leuten/Dingen/..." zu tun hat, z.B. ein Ruderboot für zwei Personen usw. Genauso Dreier, Vierer, Fünfer, ... Beim Würfeln bezeichnet man so die Augenzahl: Einen Einser/Zweier/.../Sechser würfeln. Das Zahlwort selbst kann auch einen Plural bilden, das ist dann "zweien", "dreien", "vieren" usw: Einer von zweien = Eine Person von zwei Personen.

Das sind flektierte Formen für den Genitiv oder Dativ: – Das dort drüben ist das Haus dreier Brüder. (Wessen?) – Ich schulde zweien von ihnen noch Geld. (Wem?) Heutzutage benutzt man aber oft stattdessen einfach »... von drei Brüdern« bzw. »zwei von ihnen«.