Meiner Meinung nach sind es nicht wirkliche Synonyme. Ehrgeizig bedeutet, dass man gut sein möchte und etwas erreichen möchte. Man will gute Prüfungsergebnisse, einen guten Job, "was aus seinem Leben machen". Zielstrebig ist, wenn du dich auf ein Ziel konzentrierst und alles dafür tust, um es zu erreichen, ohne dich ablenken zu lassen.