Pur essendo d'accordo che sono diversi, mi pare che ci possano essere casi in cui il significato rimane inalterato. Ad esempio: 1) "Vorrei ottenere questo lavoro per molti motivi. Primo fra tutti offre un ottimo stipendio." 2) "Vorrei ottenere questo lavoro per molti motivi. Prima di tutto perchè offre un ottimo stipendio. Il significato delle due frasi rimane lo stesso, ma mentre nella prima "tutti" è riferito alla parola "motivi", nella seconda "tutto" è più in generale riferito a "ogni cosa".

No, il significato è differente :) "Primo fra tutti" - "Primo" è uguale a 1° (numero ordinale) "tutti" si riferisce a persone Esempio : "E' il primo fra tutti i presenti" "Prima di tutto" - "Prima" è un avverbio temporale "tutto" sta per "ogni cosa" Esempio : "Prima di tutto faccio colazione"