You should use более with adjectives and adverbs
Он более грамотный специалист, чем ты. Ей предпочли более молодую персону. Впредь я буду действовать более осмотрительно.
You should use больше with quantity nouns, verbs больше денег, больше книг, тебе нужно больше бегать и больше читать.
In the same time you could use both with period and distance : больше года/более года, больше часа/более часа, он преодолел более 4000 километров / больше 4000 километров