Esas palabras son sinónimas, se puede usar ambas para que la oración no suene repetitiva.
Ejm:
"Nunca robé, y nunca lo haré" - "Jamás robé, y nunca lo haré" ( ambas son correctas)
ah! ... also, you can use both together.
"Nunca jamás" is like "Never ever" -- un modo más enfático de decirlo/a more emphatic way of saying.
ah! y hay otra forma más en la que usan jamás
" Jamas de los jamases" is like "never ever" too, al menos en Perú así hablamos :P