私は日本語の教師ではないので　文法的な回答はできませんが、 日本人の感覚で書いてみますね。参考になればいいのですが。。。 Aの際に（は） Bに際して 詳細にいうときりがないのですが、大まかには Aは、一つの「時点」をあらわす言葉となります。 多くは、「のときに」という言葉に置き換えることができます。 Bは、一つの「事柄」となる言葉を使います。 もちろんAと同じ言葉を使うときもありますが、 「Bに際して」といえば、「そのとき」という意味ではなく 「B」という全般（物事の全過程）について、それに付随するいろいろなこと（たとえば、注意事項、必要な書類、日程等）を相手に伝えようとしています。 -------------以下　例文-------- ★Aの際に（は） = Aのときに 　　　電車を降りの際、足元に注意して下さい。 　　　この絵は、社長が中国を訪問した際に北京で買ったものです。 　　　受験の際に、写真が必要です。 　　　職業選択の際に先生が相談に乗ってくれた。 　　　先日帰省した際に、うっかり車内に旅行カバンを置き忘れてしまった。 　　　クーポンご利用のお客様は、受付の際にお渡しください。 　　　入院の際には、いろいろお世話になりました。 　　　貴国訪問の際にはお世話になりました。 ★Bに際して = Bにあたって 　　　「受講に際して」 　　　ご契約に際しての注意事項 　　　年頭に際しての抱負 　　　レンタカーご利用に際して

「類語例解辞典」より 「〜に際し（て）」 動作や作用の行われる時（機会）・状況（場合）を示す。しかし場所は示さないので、格助詞「で」では言い換えられない。 時間的な幅のある語句を受けるより、瞬間的な変化や動作の始点・終点を示す語句を受けやすい。 「〜（の）際に」 特別の時・機会・場合を示し、場所は示さない。 用言（活用のある自立語）を受ける場合、「〜に際し（て）」は現在形しか受けないが、「〜（の）際に」は過去形（完了形）をも受けることができる。 [[結論]] （１）示すものは「時・機会・状況・場合」で、ともに同じ。 （２）用言を受けるときは、以下のようになる。 {現在形}＋「〜に際し（て）」 {現在形・過去形（完了形）}＋「〜（の）際に」